Identificazione degli acidi grassi furanici nei prodotti ittici

Riassunto
Gli acidi grassi furanici (FFA) sono lipidi naturali caratterizzati da un anello furanico che presenta in una posizione α un acido grasso lineare con 9, 11 o 13 atomi di carbonio e nell’altra posizione α una catena lineare corta con un gruppo alchilico con 3 o 5 atomi di carbonio. Nell’anello furanico, una delle due posizioni β o entrambe sono sostituite con un gruppo metile; la monosostituzione avviene sul lato della catena alchilcarbossilica. La struttura degli FFA è simile ad alcune prostaglandine (anello a cinque membri con una catena alchilica e una catena alchil-carbossilica). Il ruolo biologico degli FFA non è ancora univocamente chiaro, ma diversi studi hanno dimostrato la loro azione protettiva nei confronti dell’ossidazione dell’acido linoleico. Inoltre, in numerose ricerche, è stata appurata la relazione tra il consumo di pesci ricchi in FFA e la protezione contro le malattie coronariche. Nel presente lavoro sono stati analizzati i profili lipidici di sei specie di pesce del Mar Adriatico (sardina, alice, nasello, suro, sogliola, sgombro), tre specie di pesce di acqua dolce (persico, pangasio, trota) e tre molluschi (vongola, cozza, ostrica). L’identificazione dei differenti FFA ottenuti dal filetto, dal fegato, dalle gonadi maschili e femminili, dagli occhi e dal cervello delle diverse specie è stata effettuata utilizzando un sistema GC-MS e bidimensionale GC-GC/MS. Sono stati identificati i seguenti FFA saturi l’acido 10,13-epossi-11-metilottadeca-10,12-dienoico [MonoMe(9,5)], l’acido 10,13-epossi-11,12-dimetilottadeca-10,12-dienoico [DiMe(9,5)], l’acido 12,15-epossi-13,14-dimetilottadeca-12,14 dienoico [DiMe(11,3)], l’acido 12,15-epossi-13-metileicosa-12,14-dienoico [MonoMe(11,5)], l’acido 12,15-epossi-13,14-dimetileicosa-12,14-dienoico [DiMe(11,5)], l’acido 14,17-epossi-15,16-dimetildocosa-14,16-dienoico [DiMe(13,5)], ed insaturi, quali l’acido 12,15-epossi-13,14-dimetileicosa-12,15,16-trienoico [DiMe(11,5:1)] e l’acido 12,15-epossi-13,14-dimetileicosa-10,12,14-trienoico [DiMe(11:1,5)]. Gli FFA presenti in tutti i campioni erano il [MonoMe(9,5)], il [DiMe(11,3)], il [MonoMe(11,5)] e il [DiMe(11,5)]. Al contrario, nel caso dei molluschi e del pangasio, si è riscontrata l’assenza degli FFA. Gli FFA con la catena laterale insatura erano assenti nelle gonadi, sia maschili, che femminili dell’alice e del nasello.

Identification of furan fatty acids in seafood
Summary
Furan fatty acids (FFA) are characterized by a furan ring, which carries an unbranched fatty acid chain with 9, 11 or 13 carbon atoms in one α-position and a short straight-chain alkyl group with 3 or 5 carbon atoms in the other α-position. The β-positions of the furan ring can be substituted with two methyl residue or just with one methyl group in the β-position adjacent to the long aliphatic chain. The structure of furan fatty acids is similar to that of some prostaglandins (a five-membered ring with an alkyl chain and an alkyl carboxylic chain). The biological role of the FFA is still not clear, but it has been pointed out that FFA act as antioxidants as they prevent linoleic acid oxidation. The connection between consumption of fish rich in FFA and protection against coronary heart disease mortality has been confirmed in several research studies. In the present study, the fatty acid profile of six species of Adriatic fishes (european pilchard, european anchovy, european hake, horse mackerel, common sole, atlantic mackerel), three species of freshwater fish (perch, indigenous catfish, trout) and three molluscs (clam, mussel, oyster) were determined. The identification of different FFA obtained from muscle, liver, testes, ovaries, eyes and brain was carried out using comprehensive bidimensional gaschromatography coupled on-line with mass spectrometry. The identified FFA were both the saturated series 10,13-epoxy-11-methyloctadeca-10,12-dienoic acid [MonoMe(9,5)], 10,13-epoxy-11,12-dimethyloctadeca-10,12-dienoic acid [DiMe(9,5)], 12,15-epoxy-13,14-dimethyloctadeca-12,14-dienoic acid [DiMe(11,3)], 12,15-epoxy-13-methyleicosa-12,14-dienoic acid [MonoMe(11,5)], 12,15-epoxy-13,14-dimethyleicosa-12,14-dienoic acid [DiMe(11,5)], 14,17-epoxy-15,16-dimethyldocosa-14,16-dienoic acid [DiMe(13,5)], and the unsaturated series 12,15-epoxy-13,14-dimethyleicosa-12,15,16-trienoic acid [DiMe(11,5:1)], 12,15-epoxy-13,14-dimethyleicosa-10,12,14-trienoic acid [DiMe(11:1,5)]. The ubiquitary FFA were [MonoMe(9,5)], [DiMe(11,3)], [MonoMe(11,5)] and [DiMe(11,5)]. FFA were absent in the molluscs and in the indigenous catfish. The unsaturated FFA were absent in the testes and ovaries of european anchovy and european hake.